申请日2017.01.13
公开(公告)日2017.06.13
IPC分类号B01J20/20; B01J20/28; B01J20/30; C02F1/28
摘要
本发明公开了一种用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，包括以下步骤：步骤一、将铁粉和活性炭粉按照质量比为1～5:1混合后，加入质量分数为1～5%的二氧化铈后混匀得到复合材料;步骤二、将复合材料烘干后，将复合材料用锡箔纸包裹后包埋在装有细沙的坩埚中，然后在400～800℃下焙烧得到稀土掺杂铁炭材料。本发明采用还原铁粉、活性炭以及二氧化铈制备稀土掺杂铁炭复合材料，通过在焙烧过程中采取一定的措施使材料处于厌氧环境下，从而降低材料制备过程中被氧化带来的不利影响，得到对含砷废水中的砷的吸附效果良好的稀土掺杂铁炭材料。
权利要求书
1.一种用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将铁粉和活性炭粉按照质量比为1～5:1混合后，加入质量分数为1～5%的二氧化铈后混匀得到复合材料;
步骤二、将所述复合材料烘干后，将所述复合材料用锡箔纸包裹后包埋在装有细沙的坩埚中，然后在400～800℃下焙烧得到稀土掺杂铁炭材料。
2.如权利要求1所述的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中铁粉和活性炭粉的质量比为1:1。
3.如权利要求1所述的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中加入的二氧化铈的质量分数为3%。
4.如权利要求1所述的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中焙烧温度为600℃，焙烧时间为2h。
5.如权利要求4所述的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中细沙为过10目筛的细沙。
6.如权利要求1所述的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中将铁粉和活性炭粉按照质量比为1～5:1混合后，加入质量分数为15～30%的粘合剂，搅匀后加入质量分数为1～5%的二氧化铈。
7.如权利要求6所述的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中将铁粉和活性炭粉按照质量比为1～5:1混合后，加入质量分数为25%的作为粘合剂的皂土和质量分数为5～20%的水，搅匀后加入质量分数为1～5%的二氧化铈。
8.如权利要求7所述的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，加入质量分数为1～5%的二氧化铈后混匀得到混合物后，将所述混合物造粒为质量为0.3～0.8g的球状的复合材料。
9.如权利要求1所述的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中将所述复合材料烘干的具体方法为：将所述复合材料放入烘箱中在60℃下干燥1h。
10.如权利要求1所述的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中活性炭粉为改性后活性炭粉，改性后活性炭的制备方法包括以下步骤：
S1、取200～325目的活性炭粉用乙醇溶液浸泡10～20min后，微波加热0.5～1h，然后放入马弗炉中，将马弗炉以10～15℃/min的升温速度升至400～600℃后保持15～30min，冷却至室温后，将活性炭粉在氢溴酸和硝酸的体积比为1:1的第一混合液中浸泡1～2h;
S2、过滤分离浸泡后的活性炭粉，用去离子水洗涤至洗涤液pH值为6～7，将洗涤后的活性炭粉放入氢氧化钠和碳酸钠的质量比为1:1的第二混合液中浸泡1～3h，在50～70℃下采用40～68KHz的超声波进行清洗，清洗完后将活性炭粉微波加热0.5～1h;
S3、将微波处理后的活性炭粉放入马弗炉，在400～600℃下活化10～20min，然后冷却至室温即为改性后活性炭粉。
说明书
用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法
技术领域
本发明涉及废水处理领域。更具体地说，本发明涉及一种用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法。
背景技术
砷广泛存在于自然界中，是一种毒性很高的致癌物质。砷以及它的化合物都是毒性很强的物质，甚至还有致癌作用，对动、植物及人类的生存构成了很大威胁。各国对地表水的最高允许含砷质量浓度一般为50μg/L,而日本等发达国家则为10μg/L。国内外都曾发生过由于含砷废水污染饮用水源而引起的砷中毒事件，另外国外还报道过由于长期职业性暴露而导致的砷中毒事件。吸附法作为一种十分有效、发展迅速的技术是处理重金属废水中的常见方法，其具有处理效率高、吸附干扰小等优点，通过加入比表面积大，不溶的固体吸附剂，通过物理吸附、离子交换等作用机制将废水中的重金属去除。目前国内外常用的除砷吸附剂主要有活性材料、纳米材料、稀土类材料、粘土类材料以及含铁矿物及载铁复合环境材料五大类。
我国稀土产业已初步形成了完整的稀土资源开发、冶炼加工和市场应用的工业体系，中国已成为稀土生产、消费大国并正向稀土强国转变。稀土元素具有未充满电子的4f轨道和镧系收缩等特征，表现出独特的化学性能。因此，稀土材料在化工、冶金、能源和环境等领域得到广泛应用。S.A.Wasay等、就以镧浸渍处理的硅胶作吸附剂研究了其对砷的吸附效果。张昱等研制了一种由铈铁合成的新型稀土基无机除砷吸附剂，并与活性氧化铝进行了饮用水除砷对比试验，发现稀土基铈铁吸附材料除砷pH范围较后者宽，吸附量也较后者大得多。
稀土类材料用于处理含砷废水的研究虽然取得了一定进展，但也仍然存在如吸附材料在焙烧制备的过程中容易被氧化降低吸附效果，废水中砷的去除率不够高，难以回收等问题，因此亟需寻找一种能减少稀土掺杂铁炭材料在焙烧过程中被氧化带来的不利影响，从而得到对含砷废水中的砷的去除率高的稀土掺杂铁炭材料的制备方法。
发明内容
本发明的一个目的是解决上述问题，并提供后面将说明的优点。
本发明还有一个目的是提供一种用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，采用还原铁粉、活性炭以及二氧化铈制备稀土掺杂铁炭复合材料，通过在焙烧过程中采取一定的措施使材料处于厌氧环境下，从而降低材料制备过程中被氧化带来的不利影响，制备得到对砷的吸附率达到93.39%的稀土掺杂铁炭材料。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将铁粉和活性炭粉按照质量比为1～5:1混合后，加入质量分数为1～5%的二氧化铈后混匀得到复合材料;
步骤二、将所述复合材料烘干后，将所述复合材料用锡箔纸包裹后包埋在装有细沙的坩埚中，然后在400～800℃下焙烧得到稀土掺杂铁炭材料。
优选的是，所述步骤一中铁粉和活性炭粉的质量比为1:1。
优选的是，所述步骤一中加入的二氧化铈的质量分数为3%。
优选的是，所述步骤二中焙烧温度为600℃，焙烧时间为2h。
优选的是，所述步骤二中细沙为过10目筛的细沙。
优选的是，所述步骤一中将铁粉和活性炭粉按照质量比为1～5:1混合后，加入质量分数为15～30%的粘合剂，搅匀后加入质量分数为1～5%的二氧化铈。
优选的是，所述步骤一中将铁粉和活性炭粉按照质量比为1～5:1混合后，加入质量分数为25%的作为粘合剂的皂土和质量分数为5～20%的水，搅匀后加入质量分数为1～5%的二氧化铈。
优选的是，加入质量分数为1～5%的二氧化铈后混匀得到混合物后，将所述混合物造粒为质量为0.3～0.8g的球状的复合材料。
优选的是，所述步骤二中将所述复合材料烘干的具体方法为：将所述复合材料放入烘箱中在60℃下干燥1h。
优选的是，所述步骤一中活性炭粉为改性后活性炭粉，改性后活性炭的制备方法包括以下步骤：
S1、取200～325目的活性炭粉用乙醇溶液浸泡10～20min后，微波加热0.5～1h，然后放入马弗炉中，将马弗炉以10～15℃/min的升温速度升至400～600℃后保持15～30min，冷却至室温后，将活性炭粉在氢溴酸和硝酸的体积比为1:1的第一混合液中浸泡1～2h;
S2、过滤分离浸泡后的活性炭粉，用去离子水洗涤至洗涤液pH值为6～7，将洗涤后的活性炭粉放入氢氧化钠和碳酸钠的质量比为1:1的第二混合液中浸泡1～3h，在50～70℃下采用40～68KHz的超声波进行清洗，清洗完后将活性炭粉微波加热0.5～1h;
S3、将微波处理后的活性炭粉放入马弗炉，在400～600℃下活化10～20min，然后冷却至室温即为改性后活性炭粉。
本发明至少包括以下有益效果：
本发明的用于处理含砷废水的稀土掺杂铁炭材料的制备方法中，采用还原铁粉、活性炭、二氧化铈为原料制备稀土掺杂铁炭复合材料，由于铁在高温焙烧的过程中很可能被氧化从而丧失还原性，影响铁炭复合材料的吸附能力，通过在焙烧过程中采取用锡箔纸包裹复合材料包埋在装有细沙的坩埚中，将还原铁粉与外界氧气隔离开，此种隔氧措施降低了材料制备过程中被氧化带来的不利影响，且比普通的通入氮气等隔氧措施成本低且容易操作，最终能得到对砷的吸附率达到93.39%的稀土掺杂铁炭材料。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。