申请日2017.04.05
公开(公告)日2017.06.13
IPC分类号C02F9/10; C01D5/00; C01D5/02; C02F101/10; C02F103/36
摘要
本发明涉及一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，所述方法包括以下步骤：废水收集并过滤;加入硫酸，调节pH值，并使无机钾盐转化为硫酸钾;UV‑光催化氧化，使有机钾盐转化为硫酸钾;加入氢氧化钾，调节pH值，并中和过量的硫酸，然后加入三氯化铁进行沉淀反应;过滤，除去絮凝物;多效蒸发并结晶离心，分离得到硫酸钾固体，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间。实现废水资源化利用，废水零排放，具有较高的经济及环境效益。
摘要附图
权利要求书
1.一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品 废水的处理方法，所述方法包括以下步骤：
1)废水收集并过滤;
2)加入硫酸，调节pH值，并使无机钾盐转化为硫酸钾;
3)UV-光催化氧化，使有机钾盐转化为硫酸钾;
4)加入氢氧化钾，调节pH值，并中和过量的硫酸，然后加入三氯化铁进行絮凝沉淀反应;
5)过滤，除去絮凝物;
6)多效蒸发并结晶离心，分离得到硫酸钾固体，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间。
2.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤1)中过滤步骤采用双联过滤器。
3.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤2)中调节pH值为2.5-3.0。
4.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤2)中的无机钾盐为碳酸钾和碳酸氢钾，反应式如下：
K2CO3+H2SO4→K2SO4+H2O+CO2↑
2KHCO3+H2SO4→K2SO4+2H2O+2CO2↑。
5.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤3)中的有机钾盐为甲基硫酸钾，反应式如下：
2K(CH3)SO4+3O2→K2SO4+2H2O+2CO2↑+H2SO4。
6.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤4)中调节pH值为6.0-7.0。
7.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤4)中反应式如下：
H2SO4+2KOH→K2SO4+2H2O
3KOH+FeCl3→Fe(OH)3↓+3KCl。
8.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤5)中絮凝物包括氢氧化铁及少部分可絮凝的小分子有机物。
9.根据权利要求1所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述步骤2)及步骤3)中反应生成的气体及所述步骤6)中蒸发过程产生的气体经碱吸收处理。
10.根据权利要求9所述的甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，其特征在于，所述碱吸收采用两级喷淋塔进行，所述碱吸收中的碱为氢氧化钠水溶液或碳酸钠水溶液。
说明书
一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，具体地讲，涉及一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法。
背景技术
生产甲氧基丙烯酸酯类农药产品如吡唑醚菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯等，所产生的废水主要成分为：原药，甲基硫酸钾、碳酸钾、碳酸氢钾混盐，CODcr=30000-40000mg/l。
对于高盐废水，目前生产企业普遍采用的治理工艺为：第一步：压滤回收产品;第二步，蒸发除盐：蒸出水CODcr=5000-10000mg/l，需要进一步处理后达标排放，混盐作为危险废物委托处置。
传统处理工艺存在以下问题：
1)因废水CODcr浓度较高，不经过预处理直接蒸发得到的混盐只能作为危险废物处置，大大增加处置成本的同时，浪费有用资源。
2)蒸出水仍含有较高有机物，需经过进一步处理后方能达标排放，处理费用较高，且不产生经济效益。
发明内容
为了解决现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，实现废水中高浓度高含盐的资源化利用，生产硫酸钾作为副产品出售，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间，尾气经碱吸收后达标排放，不产生二次污染，具有良好的经济及环境效益。
为实现上述目的，本发明提供一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，包括以下步骤：
1)废水收集并过滤;
2)加入硫酸，调节pH值，并使无机钾盐转化为硫酸钾;
3)UV-光催化氧化，使有机钾盐转化为硫酸钾;
4)加入氢氧化钾，调节pH值，并中和过量的硫酸，然后加入三氯化铁进行絮凝沉淀反应;
5)过滤，除去絮凝物;
6)多效蒸发并结晶离心，分离得到硫酸钾固体，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间。
进一步地，所述步骤1)中过滤步骤采用双联过滤器。
进一步地，所述步骤2)中调节pH值为2.5-3.0。
进一步地，所述步骤2)中的无机钾盐为碳酸钾和碳酸氢钾，反应式如下：
K2CO3+H2SO4→K2SO4+H2O+CO2↑
2KHCO3+H2SO4→K2SO4+2H2O+2CO2↑。
进一步地，所述步骤3)中的有机钾盐为甲基硫酸钾，反应式如下：
R-H+HO·→R·+H2O
2K(CH3)SO4+3O2→K2SO4+2H2O+2CO2↑+H2SO4。
进一步地，所述步骤4)中调节pH值为6.0-7.0。
进一步地，所述步骤4)中反应式如下：
H2SO4+2KOH→K2SO4+2H2O
3KOH+FeCl3→Fe(OH)3↓+3KCl。
进一步地，所述步骤5)中絮凝物包括氢氧化铁及少部分可絮凝的小分子有机物。
进一步地，所述步骤2)及步骤3)中反应生成的气体及所述步骤6)中蒸发过程产生的气体经碱吸收处理。
更进一步地，所述碱吸收采用两级喷淋塔进行，所述碱吸收中的碱为氢氧化钠水溶液或碳酸钠水溶液。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1)回收产品过程采用双联过滤器代替传统压滤，操作更简便，大大改善现场环境。
2)对废水调酸将碳酸钾与碳酸氢钾混盐转变为单一硫酸钾盐，利用UV-光催化氧化技术将甲基硫酸钾转变为硫酸钾，实现废水中混盐至单一盐的转变，使原本作为危废处置的混盐能够资源化回收。
3)整个流程废水零排放，实现循环经济目的：废水中钾盐回收作为副产品出售，母液套蒸，蒸汽冷凝水及蒸出水回用于车间，大大节约水资源。
综上，本发明提供一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法，实现废水中高浓度高含盐的资源化利用，对废水处理效果好，有效解决了现有处理技术存在的高成本、低效率、产生大量危废的不足。实现废水资源化的目的，节约能源及水资源，经济与环保效益相统一。