申请日2017.09.14
公开(公告)日2017.11.24
IPC分类号C02F9/08; C02F101/38
摘要
本发明提供了一种苯胺废水的处理方法，方法为：向苯胺废水中加入NaOH溶液或者H2SO4溶液，调节苯胺废水pH至3‑11;然后加入纳米CuO，室温下，避光搅拌吸附后，加入Na2S2O8后在微波条件下反应，反应结束，即完成处理。本发明在微波辐射下，以纳米CuO作为“催化剂”和“敏化剂”，高效催化过硫酸盐降解苯胺。与现有技术相比，本发明催化剂CuO无毒、无害且价格低廉，系统适应初始pH广泛，出水无二次重金属污泥，催化剂重复利用次数高，前7次苯胺降解率高达100%，出水能完全达到排放标准。工艺结构简单，有利于现有苯胺废水污染治理设施的改造升级。是一种基本上对环境无污染的新型高级氧化技术。
权利要求书
1.一种苯胺废水的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括以下步骤：
向苯胺废水中加入NaOH溶液或者H2SO4溶液，调节苯胺废水pH至3-11;然后加入纳米CuO，室温下，避光搅拌吸附后，加入Na2S2O8后在微波条件下反应，反应结束，即完成处理。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述纳米CuO加入量为1.0-3.0g/L。
3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于，所述纳米CuO的制备方法为：
称取10g CuSO4·5H2O溶于30ml去离子水得到硫酸铜溶液，逐滴加入饱和NaOH溶液，控制pH为6-7，产生蓝色Cu(OH)2絮状沉淀;继续加入去离子水80ml，均匀搅拌后80℃水浴加热，在此条件下逐滴滴加饱和NaOH溶液，搅拌得到黑色CuO，停止加饱和NaOH溶液，洗涤、过滤，得到的滤饼，105℃烘干1h;再置于马弗炉中，先在150-200℃下煅烧0.5-1h，然后在300-350℃下煅烧3-4h，冷却至室温，待用。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述Na2S2O8加入量为所述Na2S2O8加入量为1.5-1.6g/L。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述避光搅拌吸附时间为20-30min。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，加入Na2S2O8后在微波条件下反应10-25min;微波功率为150W。
说明书
一种苯胺废水的处理方法
技术领域
本发明属于废水处理领域，具体涉及一种苯胺废水的处理方法。
背景技术
印染废水具有水量大、污染重、色泽深、碱性大、水质变化大等特点，属于一种典型的难生物处理的工业废水。当前随着染料工业的发展和后整技术的进步，各种新型助剂、染料的大量使用，导致该类废水成分愈加复杂。特别是联苯胺型偶氮染料的使用导致废水中苯胺类居高不下。据不完全统计，我国排放印染废水42亿吨/年，每年向地表水环境排放的苯胺高达2200多吨，其中有1800多吨排放在浙江、江苏等工业发达地区的水域。
苯胺是最有代表性的芳香胺类物质，具有长期残留性、生物蓄积性、致癌性等特点，严重污染环境和危害人体健康，被美国EPA列为优先控制的129种污染物，也被列入“中国环境优先污染物黑名单”。苯胺在水体环境中稳定性强、难生物降解，能长期残留，传统处理技术难以奏效，即使在低浓度下，仍然需要使用强氧化方法处理，在工业排水中要求严格控制。
为促进纺织染整行业污染治理技术的进步，环境保护部以及国家质量监督检验检疫总局联合发布GB4287-2012《纺织染整工业水污染物排放标准》，该标准中苯胺类在水污染物中的排放浓度限值，对现有企业直接排放与间接排放均为1.0mg/L;对新建企业则均为不得检出。
处理苯胺废水的传统方法主要有物理法(吸附、萃取、膜分离等)、化学氧化法(光催化氧化、超临界水氧化法、二氧化氯氧化法、超声波降解法、电化学氧化法等)、生物法(常规厌氧、好氧处理、加压生化、高效降解菌筛选分离)等。随着废水处理技术的发展，目前国内外还发展了一些新的苯胺废水处理技术，例如超声光催化方法、声电联合技术、吸附一双催化氧化技术、电子束辐照降解技术。可以看出对于苯胺废水的处理技术而言，各传统处理方法都存在不同程度的缺陷，探索低成本、高效苯胺废水处理技术并付诸实践势在必行。从当前的报道来看，具有巨大发展潜力的过硫酸盐活化和微波化学污水处理技术已成为当前废水的重要处理途径和研究方向之一。
发明内容
本发明的目的在于提供一种苯胺废水的处理方法，以铜系非均相催化剂作为过硫酸盐/微波辐射体系中的“催化剂”和“敏化剂”降解苯胺废水，催化剂重复利用次数高，前8次苯胺降解率高达100%，出水能完全达到排放标准。
本发明提供的一种苯胺废水的处理方法，包括以下步骤：
向苯胺废水中加入NaOH溶液或者H2SO4溶液，调节苯胺废水pH至3-11;然后加入纳米CuO，室温下，避光搅拌吸附后，加入Na2S2O8后在微波条件下反应，反应结束，即完成处理。
所述纳米CuO加入量为1.0-3.0g/L。
所述纳米CuO的制备方法为：
称取10g CuSO4·5H2O溶于30ml去离子水得到硫酸铜溶液，逐滴加入饱和NaOH溶液，控制pH为6-7，产生蓝色Cu(OH)2絮状沉淀;继续加入去离子水80ml，均匀搅拌后80℃水浴加热，在此条件下逐滴滴加饱和NaOH溶液，搅拌得到黑色CuO，停止加饱和NaOH溶液，洗涤、过滤，得到的滤饼，105℃烘干1h;再置于马弗炉中，先在150-200℃下煅烧0.5-1h，然后在300-350℃下煅烧3-4h，冷却至室温，待用。
所述Na2S2O8加入量为1.5-1.6g/L。
所述避光搅拌吸附时间为20-30min。
加入Na2S2O8后在微波条件下反应10-25min;微波功率为150W。
与现有技术相比，本发明在微波辐射下，以纳米CuO作为“催化剂”和“敏化剂”，高效催化过硫酸盐降解苯胺。在微波的作用下，由于CuO表面的不均匀性，微波辐射时其表面会产生许多能量比其他部位高得多的活性“热点”，可以诱导加速CuO催化过硫酸盐反应的进行，导致苯胺降解反应高效快速。与现有技术相比，本发明以CuO为催化剂，CuO是一种无毒、无害且价格低廉的催化剂，根据不同的初始pH条件，本发明得出了都有较高的去除率，所以实际处理过程中，可以不调节初始pH。出水无二次重金属污泥污染，重复利用次数高，降解前1-7次效率高达100%，出水能完全达到出水标准。而且有利于现有苯胺废水污染治理设施的改造升级，是一种“环境友好”的高级氧化技术。