申请日2019.02.21
公开(公告)日2019.04.26
IPC分类号C22B1/00; C22B7/00; C22B15/00; C01G3/02
摘要
从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，先调整酸性废水PH值，然后加入由氧化亚铜、铜粉和亚硫酸钠组成的混合试剂，使氯离子在酸性环境中生成溶解度更低的氯化亚铜沉淀，然后进行固液分离，液体为去除了氯离子的可回用水，返回湿法冶炼系统，固体为滤饼，进入再生工序;从而达到去除氯离子的目的。本发明使用氧化亚铜来降低酸性水中的氯离子，一方面减少氯离子在生产系统中累积造成设备腐蚀加剧、设备维修费用增加的影响;另一方面，通过降低系统循环用水中氯离子含量，保证生产系统平衡，保证生产系统的稳定和回收率。三是通过控制反应条件，降低氧化亚铜消耗量，从而降低水处理成本，达到酸性水零排放，消除环境污染。
权利要求书
1.从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，先调整酸性废水PH值，然后加入由氧化亚铜、铜粉和亚硫酸钠组成的混合试剂，使氯离子在酸性环境中生成溶解度更低的氯化亚铜沉淀，然后进行固液分离，液体为去除了氯离子的可回用水，返回湿法冶炼系统，固体为滤饼，进入再生工序;从而达到去除氯离子的目的。
2.根据权利要求1所述从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，所述酸性废水PH值调整至0.05～3。
3.根据权利要求1所述从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，所述混合试剂中氧化亚铜的用量为1～50000g/m3酸性废水，亚硫酸钠用量为1-1000g/m3，铜粉用量为1-1000g/m3，加入后在温度10～80℃，压力0.1-3MPa下，搅拌0.1～5小时。
4.根据权利要求1所述从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，固液分离后得到的氯化亚铜沉淀再生为氧化亚铜，循环使用。
5.根据权利要求4所述从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，将氯化亚铜加水调浆后，加入NaOH或KOH，水解再生得到氧化亚铜，其中水解条件为：
固液比：1:(1～10);水解时间：0.1～5小时;水解温度：10～80℃;NaOH或KOH质量百分比浓度：0.1-40%;NaOH或KOH添加量为10～8000g/kg氯化亚铜滤饼;
水解产物过滤，滤液返回代替水进行调浆，滤饼作为除氯剂氧化亚铜循环使用。
6.根据权利要求5所述从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，对所得滤液进行检测，氯离子含量大于10～200g/L，就不再循环，通过蒸发法获得固体氯化物，堆存或销售。
7.根据权利要求1所述从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，其特征在于，加入混合药剂调整酸性废水中的铜离子浓度至0.1～10g/L，同时降低废水中的有害离子铁离子浓度小于5g/L。
说明书
从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，同时涉及黄金冶炼技术领域，特别涉及一种从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法。
背景技术
焙烧法黄金湿法冶炼，采用焙烧制酸+酸浸提铜+氰化提金、银的工艺处理含铜金精粉，产品主要有金、银、电解铜、硫酸等。工艺过程产生的工业废水主要有酸性废水、含氰废水，环保要求“零排放”，生产中产生的废水经处理返回系统使用。水中部分杂质在水处理过程不能完全去除，随循环使用在系统中累积，对工艺、设备造成一定的影响。其中，氯离子达到一定浓度时，对和设备造成损害，对生产工艺的稳定造成影响，尤其酸性废水中表现尤为突出。
黄金冶炼行业酸性废水与一般工业废水相比主要表现在：成分复杂，废水盐度高，水量大，有害成分浓度居中，回收价值低，但相对于外排标准又高。
目前酸性工业废水中去除氯离子处理工艺主要有三种：1、银盐处理法;2、锌粉处理法;3、亚汞盐处理法。
1、银盐处理法
除氯原理Ag++Cl-=AgCl
银盐包括硝酸银、硫酸银、碳酸银。操作方便、速度快、处理彻底。但银盐价格贵，处理成本高。
2、锌粉处理法
除氯原理是用锌粉先还原铜离子生成亚铜离子，利用亚铜离子除氯。此方法会将锌离子引入到流程中。
3、亚汞盐处理
除氯原理Hg++Cl-=HgCl
亚汞盐包括硫酸亚汞、硝酸亚汞。价格较银盐稍低。但处理易引入亚汞离子进入系统。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，使用氧化亚铜来降低酸性水中的氯离子，一方面减少氯离子在生产系统中累积造成设备腐蚀加剧、设备维修费用增加的影响;另一方面，通过降低系统循环用水中氯离子含量，保证生产系统平衡，保证生产系统的稳定和回收率。三是通过控制反应条件，降低氧化亚铜消耗量，从而降低水处理成本，达到酸性水零排放，消除环境污染。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
从焙烧法黄金湿法冶炼酸性废水中除氯的方法，先调整酸性废水PH值，然后加入由氧化亚铜、铜粉和亚硫酸钠组成的混合试剂，使氯离子在酸性环境中生成溶解度更低的氯化亚铜沉淀，然后进行固液分离，液体为去除了氯离子的可回用水，返回湿法冶炼系统，固体为滤饼，进入再生工序;从而达到去除氯离子的目的。
随温度条件、药剂用量、反应时间条件不同，氯离子的去除率不同。本发明中，酸性废水PH值调整至0.05～3，混合试剂中氧化亚铜的用量为1～50000g/m3酸性废水，亚硫酸钠用量为1-1000g/m3，铜粉用量为1-1000g/m3，加入后在温度10～80℃，压力0.1-3MPa下，搅拌0.1～5小时。
固液分离后得到的氯化亚铜沉淀再生为氧化亚铜，循环使用。
将氯化亚铜加水调浆后，加入NaOH或KOH，水解再生得到氧化亚铜，其中水解条件为：
固液比：1:(1～10);水解时间：0.1～5小时;水解温度：10～80℃;NaOH或KOH质量百分比浓度：0.1-40%;NaOH或KOH添加量为10～8000g/kg氯化亚铜滤饼;
水解产物过滤，滤液返回代替水进行调浆，滤饼作为除氯剂氧化亚铜循环使用。
对所得滤液进行检测，氯离子含量大于10～200g/L，就不再循环，通过蒸发法获得固体氯化物，堆存或销售。
加入混合药剂调整酸性废水中的铜离子浓度至0.1～10g/L，同时降低废水中的有害离子铁离子浓度小于5g/L。
与现有技术相比，采用本发明脱除黄金冶炼酸性废水中的氯离子，脱除率95%以上，采用本方案生产成本约为10元/m3，相对于银盐、锌粉、亚汞盐和一般的氧化亚铜工艺，可提高氯离子的去除率，减少设备腐蚀和设备维修费用，达到酸性水零排放。同时，处理药剂经再生后和循环利用，对该系统废水而言，不引入新的离子，避免了二次污染，实现了高效、低成本的除氯效果，保证生产系统稳定和回收率。大大降低环境污染，经济和社会效益明显。
本发明同样适用于焙烧制酸过程的净化稀酸;提铜过程中的酸性含铜溶液，以及酸化后的氰化贫液。
本发明对酸性废水中氯离子进行处理，氯离子去除率可达到95%以上，