申请日1993.10.03
公开(公告)日1999.10.27
IPC分类号C02F1/76; C02F1/58; C02F9/00; C02F1/52; C02F1/66
摘要
本发明是一种用于环境治理的多级氧化沉降法治理黄磷工业废水的方法，它采用化学氧化和物理沉降技术，以石灰石氧化床实现一级氧化;二级氧化一级净化池处理阶段添加过量活性氯，用它实现二级氧化和杂质沉淀;三级氧化二级净化处理阶段，添加含活性氯的三氯化铁，以活性氯实现三级氧化，并利用三氯化铁作絮凝剂使杂质沉淀;从而使治理后的废水完全达到国家黄磷废水排放标准。本发明具有方法可靠、工艺简单、经济效益好和治理彻底的优点。
権利要求書
1、一种治理黄磷工业废水的方法，在三级氧化二级净化处理阶段加 入三氯化铁作为絮凝剂进行混凝沉淀，其特征在于：
一级氧化用氧化床处理阶段，采用石灰石氧化床，黄磷工业废水以喷 淋方式通过氧化床;再进入一级净化池;
二级氧化一级净化池处理阶段：在一级净化池中加入过量的活性氯， 活性氯与废水中的溶解氧作用生成次氯酸根，完成二级氧化过程，得到沉 淀物，过滤后进入二级净化池;
三级氧化二级净化池处理阶段：在二级净化池中加入含有活性氯的三 氯化铁，活性氯与废水中的溶解氧作用生成次氯酸根完成三级氧化过程， 得到沉淀物及与三氯化铁混凝沉淀物;在二级净化池中加碱性物，调节池 中水的PH值，使废水中的氟生成与三氯化铁混凝沉淀的氟化钙;再过滤。
说明书
一种治理黄磷工业废水的方法
本发明涉及一种用于环境保护的废水处理技术，特别是一种多级氧化 沉降法治理黄磷工业废水的方法。
日本特许公报JP一特开昭55-155789于1980年12月 4日公开了一种从废水中去除磷的方法，它利用三氯化铁作为絮凝剂，进 行混凝沉淀处理，在机械脱水之后加入Ca(OH)2碱性物质，它对去除 磷悬浮物有一定的效果。由于黄磷工业废水中除磷之外还含有大量的高浓 度的有毒有害物质如氟、砷、氰化物等，仅用混凝沉淀，有毒有害物质处 理不彻底，处理过程反应条件不易控制、治理后的水各项指标不能全部达 到国家颁布的黄磷废水排放标准，更不能达到国家允许排放的黄磷工业废 水关于磷和氰化物含量应小于0.05mg/l的特定标准，从而造成污染环 境、破坏生态、危害健康和制约生产的严重后果。
本发明的目的是要提供一种治理黄磷工业废水的方法，它能够彻底地 治理工业废水，有效地控制处理过程反应条件，可靠地实现治理后的水各 项指标完全达到国家颁布的黄磷废水排放标准。
本发明的目的是这样实现的：黄磷工业废水的治理过程是，一级氧化 用氧化床→二级氧化一级净化→三级氧化二级净化池→清水。
本发明由于采用氧化床实现一级氧化，采用活性氯实现二级和三级氧 化过程，所以充分利用了氧化程序，有利于彻底去除黄磷工业废水中的磷 和氰化物;同时由于采用活性氯作氧化剂，以三氯化铁作絮凝剂，所以有 利于彻底去除黄磷工业废水中的氟化物和砷化物，进而使废水中的总悬浮 物彻底根除，使治理后黄磷工业废水的浊度达到一度;另外由于在三级氧 化二级净化处理阶段采用碱性物控制其酸碱度，所以有效地实现废水处理 过程的PH值调节;本发明还具有方法可靠、工艺简单、经济效益好和治 理彻底的优点。
本发明的具体治理过程由以下的实施例予以说明。
黄磷工业废水的治理过程是：一级氧化用氧化床→二级氧化一级净化 池→三级氧化二级净化池→清水。其中，多级氧化过程采用化学氧化法， 沉降净化过程采用物理沉降法。
在一级氧化用氧化床处理阶段，黄磷工业废水以喷淋方式通过由多层 石灰石组成的氧化床，改变喷淋流速石灰石粒度和氧化床层数，可以控制 氧化过程的反应速度。这时黄磷工业废水中的磷和氰化物经氧化作用得以 去除。其反应式如下：
CaO+H2O→Ca(OH)2
P+2O2→PO3-4
3F-+2Ca(OH)2→CaF2+CaFOH+3OH-
在二级氧化一级净化池处理阶段，流经氧化床的黄磷工业废水进入二 级氧化作用去除黄磷工业废水中大部分磷和氰化物，这一过程是利用活性 氯与黄磷工业废水中溶解氯作用生成次氯酸根，完成二级氧化过程，使生 成的氮气排出，实现有毒有害物质的钙化沉淀，获得过磷酸钙、磷酸钙等 沉淀物。其反应式如下：
除磷：
Cl2+O2→2ClO- 3P+3Ca(OH)2 O2CaPO3+2CaP(OH)2+H2O
P+4ClO-→PO3-4+4Cl- 2PO3-4+3Ca2+→Ca3(PO4)2↓
2PO3-4+Ca2++4H+→Ca(H2PO4)2↓
除氰：CN-+ClO-→OCN-+Cl-
20CN-+4ClO→2HCO3+4Cl-+N2↑
在二级氧化一级净化池中处理后的黄磷工业废水经过过滤器流入三级 氧化二级净化池中，在该净化池里加入含有活性氯的三氯化铁，再一次利 用活性氯实现三级氧化，去除废水中残留的磷和氰化物;这一过程是利用 活性氯与黄磷工业废水中的溶解氧再一次作用生成次氯酸根，完成三级氧 化过程，使生成的氮气排出，实现有毒有害物质的钙化沉淀;同时利用三 氯化铁作絮凝剂，去除废水中的氟化物和砷化物，使废水中的总悬浮物彻 底根除，并且使其浊度达到一度，进一实现废水中有毒有害物质的沉淀， 获得氟化钙、三氯化铁、磷酸钙、氯化钙等，这些物质有的沉淀，如磷酸 钙，有的物质与三氯化铁共沉淀，完成二级净化过程。另外在该净化池中 添加碱性物以调节池中废水的PH值，并且使废水中的氟生成氟化物与三 氯化铁共沉淀。