申请日1993.10.14
公开(公告)日1995.11.22
IPC分类号C01C3/20; C02F1/42
摘要
本发明涉及硫氰酸钠无机盐的提取方法，本发明方法利用弱碱性阴离子交换树脂，经转型、吸附、洗脱从腈纶污水中回收硫氰酸钠，其回收率达95%以上，工艺简便易于实施。
権利要求書
1、一种用离子交换树脂从废水中回收硫氰酸钠的方法，其特征在于该方法包括下述几个步骤：
a、用2-6%(重量)硫酸水溶液以流速为0.15-0.20米/分按硫酸水溶液体积/弱碱性阴离子交换树脂体积为1.0-1.6将所述树脂转型，所述树脂粒度以16～50目为宜;
b、让1.5-4.5%(重量)、pH6.5-7.5的硫氰酸钠废水溶液以0.01-0.04米/分流速，按硫氰酸钠废水溶液体积/所述树脂体积为2.0-8.0通过树脂床吸附;
c、让2-6%(重量)氢氧化钠水溶液以0.14-0.22米/分流速，按氢氧化钠水溶液的体积/所述树脂体积为1.50-2.0洗脱已吸附的树脂，然后以0.15-0.22米/分流速，按水的体积/所述树脂的体积为1.1-1.4淋洗树脂;
d、将步骤c氢氧化钠淋出液经过滤浓缩结晶、得到硫氰酸钠的产品。
2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于硫酸水溶液体积/所述树脂体积为1.4。
3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于硫氰酸钠废水溶液体积/所述树脂体积为3-5。
4、按照权利要求1所述的方法，其特征在于氢氧化钠水溶液的体积/所述树脂体积为2.7-3.2。
说明书
本发明涉及硫氰酸钠无机盐的提取方法。
硫氰酸钠溶液可以作为聚丙烯腈合成及由此制成制品时的溶剂。US3078143提出了一种由聚丙烯腈合成时的硫氰酸盐废水溶液再生的方法，将其废水加热蒸发提高浓度，然后通过一种硫酸盐泥浆床，沉降除去硫酸盐固体，再衡释液体而达到再生。但该方法工艺繁杂，还不能清除废水中其它有机物，因此不能有效地回收到高纯度的硫氰酸钠。
因此，本发明的目的在于提出一种用离子交换法从腈纶污水中回收高纯度硫氰酸钠的方法。
本发明从聚丙烯废水中回收硫氰酸钠方法主要技术特征是：
1.一种用离子交换树脂从废水中回收硫氰酸钠的方法，其特征在于该方法包括下述几个步骤：
a、用2-6%(重量)硫酸水溶液以流速为0.15-0.20米/分按硫酸水溶液体积/弱碱性阴离子交换树脂体积为1.0-1.6将所述树脂转型，所述树脂粒度以16～50目为宜;
b、让1.5-4.5%(重量)、pH6.5-7.5的硫氰酸钠废水溶液以0.01-0.04米/分速度，按硫氰酸钠废水溶液体积/所述树脂体积为2.0-8.0通过树脂床吸附;
c、让2-6%(重量)氢氧化钠水溶液以0.14-0.22米/分流速，按氢氧化钠水溶液的体积/所述树脂体积为1.50-2.0洗脱已吸附的树脂，然后以0.15-0.22米/分流速，按水的体积/所述树脂的体积为1.1-1.4淋洗树脂;
d、将步骤c氢氧化钠淋出液经过滤浓缩结晶得到硫氰酸钠产品。
2.按照上述(1)所述的方法，其特征在于硫酸水溶液体积/所述树脂体积为1.4。
3.按照上述(1)所述的方法，其特征在于硫氰酸钠废水溶液的体积/所述树脂体积为3-5。
4.按照上述(1)所述的方法，其特征在于氢氧化钠水溶液的体积/所述树脂体积为2.7-3.2。
下面对本发明作详细说明。
硫氰酸的废液主要含有硫氰酸钠和硫酸钠，其中NaSCN浓度一般为3-5%(重量)，硫酸钠浓度一般为4-5%(重量)，除此之外，还含有统称为NVI的非挥发性物质，如SO2-4、NO-3、PO-4丙腈磺钠盐，这些物质的总浓度为5%以下，废液为6.5-7.5%。
由于废水中NaSCN、NaSO4浓度低，废水体积大，一般采用树脂固定床为宜。
本发明方法可以采用市场上销售的各种弱碱性阴离子交换树脂，优选的树脂为IRA-93。
由于采购到的树脂细的颗粒或碎屑。为了减小吸附操作时的压力降和防止床发生沟流，应该筛析除去细的颗粒或碎屑。其树脂粒度16～50目为宜。
已筛析好的树脂须将树脂由OH型转化为SO4型，即熟知的转型操作。其转型反应为：
2R-OH+H2SO4→R2SO4+2H2O……(1)
其式中R代表树脂骨架，转型的条件如下：
硫酸浓度2-6%(重量)，
硫酸流速0.15-0.20米/分，
硫酸体积/所述树脂体积=1.0-1.6，
转型之后，进行吸附操作，其废液中N2SCN与树脂进行离子交换反应，其反应式：
R2SO4+N2SCN→RSCN+Na2SO4(2)
其吸附条件如下：
废液中NaSCN浓度：1.5-4.5%(重量)
废液流速：0.01-0.04米/分，
废液体积/所述树脂体积=2.0-8.0，
树脂吸附饱和之后，进行洗脱操作，采用NaOH作淋洗剂，将树脂吸附的SCN-解吸下来，其反应式：
RSCN+NaOH→ROH+NaSCN……(3)。
再生的条件：
NaOH浓度2-6%(重量)，
NaOH流速：0.15-0.22米/分，
NaOH体积/树脂体积=1.5-2.0，
再生操作完成之后，为了防止再生剂进入整个操作循环系统，残留的再生剂必须从其床层中除去。因此需用水漂洗，其漂洗条件如下：
水流速：0.15-0.22米/分;
水体积/所述树脂体积=1.1-1.4;
另外，NaOH淋洗下来的含NaSCN溶液为pH12-13碱性溶液，其NaSCN浓度为3.5%(重量)，NVI杂质为0.5-0.8%，该溶液与其它稀NaSCN溶液混合经蒸发浓缩结晶得到纯度为95%(重量)NaSCN。
下面结合实施例对本发明作具体说明，但不是对本发明作出限制。
采用高为5.34米，直径1.73米圆柱形塔，其容积12.6米3，装入5.1米3粒度为16～50目IRA-93弱碱性离子交换树脂。
NaSCN废液组成如：NaSCN2.08/L%(重量)，Na2SO2.02%(重量)，NVI2.50%(重量)。