申请日2013.07.19
公开(公告)日2013.11.27
IPC分类号C22B59/00; C02F1/26
摘要
一种草酸稀土沉淀废水的回收方法，其特征是将草酸稀土沉淀废水与盐酸配制成溶液，其中草酸根浓度为0.01～10g/L，H+浓度为3.5～6mol/L。本发明的方法将草酸稀土沉淀废水与盐酸配制成溶液，用于从负载稀土的萃取溶液中反萃取稀土，既解决了废水排放问题，又节约了反萃取稀土需要的酸和最终沉淀稀土所需的草酸。
权利要求书
1.一种草酸稀土沉淀废水的回收方法，其特征是将草酸稀土沉淀废水与盐酸配制成溶液，其中草酸根浓度为0.01~10g/L，H+浓度为3.5~6mol/L。
说明书
一种草酸稀土沉淀废水的回收方法
技术领域
本发明涉及一种草酸稀土沉淀废水的回收方法。
背景技术
20世纪80年代中期以来，我国稀土工业发展十分迅速，并取得了巨大的成就。但稀土冶炼属于湿法冶炼，废水量比较大，并且废水具有污染严重和治理困难等特点，稀土冶炼将会带来较大的环境问题。
稀土生产主要包括溶解、萃取、反萃取和沉淀等工序，其中溶解工序主要是将氧化稀土或碳酸稀土用盐酸溶解为氯化稀土。萃取工序是利用萃取剂对稀土元素之间萃取性能的差异，将易萃取稀土萃取进入萃取剂中，形成负载稀土的萃取剂。反萃取工序是用一定浓度的盐酸将稀土从负载稀土的萃取剂反萃取下来。沉淀工序是采用草酸将反萃取下来的氯化稀土沉淀下来。沉淀工序产生大量的沉淀母液和洗涤沉淀的废水，该类废水统称为草酸稀土沉淀废水，其主要成分是盐酸和草酸的混合溶液及微量的草酸稀土和杂质等，草酸根浓度为0.5~30g/L，H+浓度为0.1~3mol/L，稀土离子浓度为10~200mg/L。目前，国内处理此类废水主要采用石灰中和法，此法虽然操作简单、费用低廉，但作业环境恶劣，渣量大并且难处理，水中的酸没有得到回收，浪费了资源。近年来，许多稀土厂采用多种方法治理该种废水都没有达到满意的效果，因此，草酸稀土沉淀废水的治理是稀土工业亟待解决的问题之一。为了循环利用草酸沉淀稀土废水，研究者主要目标集中在回收草酸稀土沉淀废水中的草酸与盐酸，目前，主要有两种处理方法：蒸发法和萃取法。蒸发法利用草酸的特性和盐酸中氯化氢与水共沸的原理，蒸发草酸稀土沉淀废水，蒸发出盐酸和水，蒸发过程中，草酸在蒸发母液中结晶析出。该方法能耗高，在较高的温度下盐酸腐蚀性很强。萃取法有萃取草酸法和萃取盐酸法，其中萃取草酸法，是将废水中的草酸萃取出来，废水重复利用，萃取剂萃取草酸后再将草酸反萃取下来。萃取盐酸法主要是利用胺类萃取剂将废水中的盐酸萃取至有机相中，然后采用水来反萃取盐酸，形成稀盐酸，从而回收盐酸。上述萃取法都能回收盐酸或草酸，但在回收过程中也同时产生了废水，得不偿失。
在稀土行业中人们普遍认为：草酸稀土沉淀废水含有草酸根，废水容易和稀土产生沉淀，导致废水无法利用。但人们往往忽略了随着溶液酸性的增加，稀土草酸盐的溶解度是急剧增加的。本发明将利用该原理，将草酸稀土沉淀废水与盐酸配制成溶液，用于从负载稀土的萃取剂中反萃取稀土的反萃取液，既解决了废水排放问题，又节约了反萃取稀土需要的酸和最终沉淀稀土所需的草酸。
发明内容
本发明所述的草酸稀土沉淀废水为稀土沉淀工序产生的废水，包括：沉淀母液和洗涤沉淀的废水，草酸稀土沉淀废水的草酸根浓度为0.5~30g/L，H+浓度为0.1~3mol/L，稀土离子浓度为10 ~200mg/L。
本发明的目的在于提供一种草酸稀土沉淀废水的回收方法。
本发明的技术方案是;草酸稀土沉淀废水与盐酸配制成溶液，使其草酸根浓度为0.01~10g/L，H+浓度为3.5~6mol/L。
稀土草酸盐的溶解度随着溶液酸性的增加急剧增加，在一定酸度条件下，当草酸根为10g/L以下时，草酸根不会与稀土生成沉淀。本发明基于该原理，将草酸稀土沉淀废水与盐酸配制成溶液，用于从负载稀土的萃取溶液中反萃取稀土，既解决了废水排放问题，又节约了反萃取稀土需要的酸和最终沉淀稀土所需的草酸。